Родился 1 мая 1954 года в Тирасполе. Детство прошло в Одесской области.
В 1980 году окончил Свердловский юридический институт, судебно-прокурорский факультет по специальности «правоведение». 1980-1985 гг. - аспирант, преподаватель, председатель профкома Свердловского юридического института.
После защиты диссертации, с 1985 по 1990 годы работал в органах внутренних дел. Был командиром подразделения оперативного реагирования ППС УВД Свердловской области; старшим преподавателем, начальником цикла административного права и административной деятельности Одесской школы милиции.
1989-1997 — преподаватель, старший преподаватель, доцент, профессор, заведующий кафедрой морского и таможенного права, проректор по учебной работе Юридического института Одесского госуниверситета им.И.Мечникова. В это же время (в 1990-1998) был депутатом Октябрьского райсовета, а затем — депутатом горсовета Одессы.
С апреля 1997 года — ректор Юридического института Одесского госуниверситета имени Мечникова (с декабря 1997-го — Одесская государственная юридическая академия).
1998-2004 — президент Одесской государственной юридической академии (в апреле 2000 года вуз получил статус национального).
В 1998 Кивалов избран членом Высшего совета юстиции (ВСЮ), с мая 2001 по март 2004 был его главой.
В 1998-м и 2002 годах избирался народным депутатом на мажоритарном округе №135 (Приморский район Одессы).
В 2002 году основал Украинскую морскую партию.
С февраля по декабрь 2004 года — председатель Центральной избирательной комиссии.
С декабря 2004 по май 2006 года — ректор Одесской национальной юридической академии.
В марте 2006-го и сентябре 2007-го становится народным депутатом Украины по списку Партии регионов.
С 2010 года — президент Национального университета «Одесская юридическая академия».
На парламентских выборах в 2012 году избран депутатом от Партии регионов по мажоритарному округу № 135 (Приморский район города Одесса), получив 56,79 % голосов.
С 2013 года — член Венецианской комиссии от Украины.
На внеочередных выборах 26 октября 2014 года в очередной раз побеждает на мажоритарном округе №135.
Дарт Вейдер, Блок Дарта Вейдера |
Степанян Рубен, "Батькивщина" |
Позднякова Анна, партия "Украинская стратегия Гройсмана" |
Наумчак Виктор, Европейская солидарность |
Мазур Анатолий, "Демократична сокира" |
Леонов Алексей, "Слуга народа" |
Кивалов Сергей, Украинская морская партия Сергея Кивалова |
Березовский Андрей, "Громадянська позиція" |
Викнянский Николай, "Голос" |
Варламов Сергей, "Национальный корпус" |